Luận án Nghiên cứu tổng hợp các chấm lượng tử phát quang ZnSe, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS định hướng ứng dụng trong y sinh
1. Tính cấp thiết của đề tài
Các chấm lượng tử phát quang (QDs) là các hạt có khả năng phát quang ở kích
thước rất bé. Sự phát quang của các hạt này là do: Khi các hạt nano bán dẫn hấp thu
photon từ nguồn kích thích ánh sáng, điện tử (e-electron) mang điện tích âm sẽ
được kích thích lên vùng dẫn và để lại lỗ trống (h-hole) mang điện tích dương tại
vùng hóa trị tạo thành cặp e-h exciton, sau đó các electron sẽ nhảy xuống các vùng
năng lượng thấp hơn và giải phóng năng lượng tương ứng với bước sóng thích hợp
và cho màu sắc huỳnh quang tương ứng. Các hạt này đã và đang được ứng dụng
một cách rộng rãi trên nhiều lĩnh vực [1].
Các nghiên cứu trước đây thường được thực hiện dựa trên nguyên tố Cadimi
(Cd) và tổng hợp trong môi trường hữu cơ vì nó cho hiệu suất phát quang cao và sự
phát huỳnh quang ổn định [2]. Tuy nhiên, phương pháp này còn nhiều hạn chế vì
Cd là nguyên tố độc hại thuộc nhóm A (Cd, Hg, Pb) [3] và việc tổng hợp trong môi
trường hữu cơ không thân thiện với môi trường, quy trình phản ứng phức tạp, gặp
một số hạn chế khi ứng dụng trong sinh học và đặc biệt là thải ra môi trường một
lượng lớn chất độc [4-7]. Mặc dù đã đạt được những thành công đáng kể và được
ứng dụng rộng rãi trong công nghệ, việc tổng hợp này dẫn đến các vấn đề gây hại
về môi trường ảnh hưởng đến sức khỏe con người. Do đó, Những nghiên cứu gần
đây đã hướng tới sự phát triển việc tổng hợp các QDs mà không có các nguyên tố
độc hại nhóm A (Cd, Hg, Pb) [8], Cd trong QDs có thể được thay thế bởi các kim
loại chuyển tiếp [9, 10] để ứng dụng cho nhiều lĩnh vực khác nhau [11, 12, 13].
Trong các chất bán dẫn loại II-VI không chứa Cd được làm lõi, thì ZnSe có độ rộng
vùng cấm ở nhiệt độ phòng là 2,71 eV (452 nm) [14] là một vật liệu đặc biệt thú vị
với nhiều ứng dụng rộng rãi như trong các ứng dụng y sinh như hiện ảnh phân tử và
tế bào, các cảm biến sinh học, tế bào quang điện, phân tích quang [15, 16].
Vì vậy việc tổng hợp xanh các hạt QDs trong môi trường nước dựa trên
nguyên tố Kẽm (Zn), nhằm giảm chi phí thực hiện và thân thiện với môi trường,
ngày càng cấp thiết và thiết thực. Bên cạnh đó, nhằm để cải thiện hiệu suất huỳnh
quang của các chấm lượng tử ZnSe và mở rộng phạm vi ứng dụng của ZnSe, cácxvi
nghiên cứu pha tạp (doping) kim loại [17-20], bọc thêm lớp vỏ [21, 22], pha tạp kim
loại đồng thời bọc thêm lớp vỏ vào ZnSe là một trong những phương pháp hiệu quả
làm thay đổi vùng phát quang của ZnSe phổ.
Trên cơ sở đó, chúng tôi tiến hành luận án: “Nghiên cứu tổng hợp các chấm
lượng tử phát quang ZnSe, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS định hướng ứng
dụng trong y sinh”. Trong nghiên cứu này, chúng tôi trình bày kết quả tổng hợp
các hạt nano phát quang dựa trên nguyên tố Zn ít độc hại và được tổng hợp trong
môi trường nước, đây là xu hướng tổng hợp thân thiện môi trường, điều kiện phản
ứng đơn giản và tiết kiệm chi phí. Phương pháp tổng hợp này có sự pha tạp Mangan
và sử dụng chất ổn định bề mặt 3- Mercaptopropionic axit (MPA), Polyethylene
glycol (PEG), hồ tinh bột (HTB) nhằm hỗ trợ quá trình phân tán, tăng cường độ
phát quang và đặc biệt là tăng khả năng thích ứng sinh học cho quá trình ứng dụng
để nghiên cứu phát hiện nhanh vi khuẩn, vi rút, nấm gây bệnh.
1. Mục tiêu của luận án
Nghiên cứu tổng hợp các hạt nano phát quang ZnSe, ZnSe:Mn, ZnSe:Mn/ZnS,
ZnSe/ZnS:Mn/ZnS trong môi trường nước và sử dụng chất ổn định bề mặt 3-
Mercaptopropionic acid (MPA), PolyEthylene glycol (PEG), hồ tinh bột (HTB).
Khảo sát cấu trúc và đánh giá khả năng ứng dụng trong y sinh của QD có
cường độ quang cao nhất.
Tóm tắt nội dung tài liệu: Luận án Nghiên cứu tổng hợp các chấm lượng tử phát quang ZnSe, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS định hướng ứng dụng trong y sinh
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ----------------------------- BÙI THỊ DIỄM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP CÁC CHẤM LƯỢNG TỬ PHÁT QUANG ZnSe, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG Y SINH LUẬN ÁN TIẾN SỸ KHOA HỌC VẬT LIỆU TP. HỒ CHÍ MINH – 2021 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ----------------------------- BÙI THỊ DIỄM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP CÁC CHẤM LƯỢNG TỬ PHÁT QUANG ZnSe, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG Y SINH Chuyên ngành: Vật liệu quang học, quang điện tử và quang tử Mã số: 9440127 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC VẬT LIỆU NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: 1. GS. TS. Nguyễn Quang Liêm 2. TS. Lương Thị Bích TP. HỒ CHÍ MINH – 2021 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của riêng tôi dưới sự hướng dẫn của GS.TS. Nguyễn Quang Liêm và TS. Lương Thị Bích. Các số liệu và kết quả nghiên cứu trong luận án hoàn toàn trung thực, một số kết quả là kết quả chung của nhóm nghiên cứu trong đề tài Sở Khoa Học và Công Nghệ TPHCM. Tác giả luận án Bùi Thị Diễm ii LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc và đầy kính trọng đến GS. TS. Nguyễn Quang Liêm, TS. Lương Thị Bích và PGS. TS. Nguyễn Phương Tùng đã hướng dẫn tận tâm cho tôi bằng tất cả tâm huyết và sự quan tâm hết mực của người thầy đến nghiên cứu sinh suốt cả một chặng đường dài nghiên cứu đề tài luận án. Thầy cô luôn tạo mọi cơ hội và điều kiện tốt nhất đế tôi có thể thực hiện và hoàn thành các thí nghiệm trong luận án. Tôi xin trân trọng cảm ơn Lãnh đạo Học viện Khoa học và Công nghệ – Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam, Ban giám hiệu và Khoa Công nghệ Hóa học – Trường Đại học Công nghiệp thành phố Hồ Chí Minh đã tạo mọi điều kiện thuận lợi cho tôi được thực hiện và hoàn tất các kế hoạch nghiên cứu. Tôi xin chân thành cảm ơn sự giúp đỡ, chỉ bảo của quý thầy cô, anh chị em và bạn đồng nghiệp đang công tác tại Phòng thí nghiệm Vật liệu Nano và phụ gia dầu khí, Viện Khoa học Vật liệu Ứng dụng - Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam, khoa Công nghệ Hóa học – Trường Đại học Công nghiệp thành phố Hồ Chí Minh, Khoa Hóa học, Khoa Vật lý – Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội, Học viện Khoa học và Công nghệ đã giúp đỡ, đã luôn tin tưởng, động viên và tạo mọi điều kiện tốt nhất cho tôi làm thực nghiệm, đo mẫu trong suốt quá trình nghiên cứu. Cuối cùng, tôi xin cảm ơn gia đình, những người thân luôn động viên về tinh thần, thời gian và vật chất để tôi có động lực trong công việc và nghiên cứu khoa học. Tác giả luận án Bùi Thị Diễm iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN ........................................................................................................i LỜI CẢM ƠN ............................................................................................................ ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT ........................................... vii DANH MỤC BẢNG ............................................................................................... viii DANH MỤC HÌNH VẼ .............................................................................................ix MỞ ĐẦU ................................................................................................................... xv 1. Tính cấp thiết của đề tài ........................................................................................ xv 1. Mục tiêu của luận án ............................................................................................xvi 2. Nội dung nghiên cứu ............................................................................................xvi 2.1. Tổng hợp vật liệu ..............................................................................................xvi 2.2. Nghiên cứu tính chất đặc trưng của vật liệu ................................................... xvii 2.3. Đánh giá khả năng ứng dụng trong y sinh của các hạt nano ........................... xvii 3. Các đóng góp mới, ý nghĩa lý luận và ý nghĩa thực tiễn ................................... xvii 4. Bố cục và nội dung của luận án ......................................................................... xvii CHƯƠNG 1. TỔNG QUAN ..................................................................................... 1 1.1. Vật liệu nano....................................................................................................... 1 1.2. Một số hiệu ứng đặc biệt của vật liệu có kích thước nano ................................. 3 1.2.1. Hiệu ứng giam giữ lượng tử ............................................................................. 3 1.2.2. Hiệu ứng kích thước ......................................................................................... 4 1.2.3. Hiệu ứng bề mặt ............................................................................................... 5 1.3. Tính chất quang chấm lượng tử .......................................................................... 6 1.4. Vật liệu ZnSe ...................................................................................................... 6 1.4.1. Cấu trúc và tính chất của ZnSe ........................................................................ 6 1.5. Vật liệu ZnS ...................................................................................................... 10 1.5.1. Cấu trúc của vật liệu ZnS ............................................................................... 10 1.5.2. Tính chất của vật liệu ZnS ............................................................................. 11 1.6. Chất ổn định bề mặt bề mặt .............................................................................. 12 1.6.1. Khái niệm và đặc điểm ................................................................................... 12 1.6.2. Tác dụng của chất ổn định bề mặt .................................................................. 13 iv 1.6.3. Một số chất ổn định bề mặt ............................................................................ 13 1.7. Phương pháp tổng hợp hạt nano có cấu trúc lõi/vỏ .......................................... 18 1.7.1. Các phương pháp tổng hợp vật liệu ZnSe ...................................................... 19 1.7.2. Tổng hợp lõi cho hạt nano có cấu trúc lõi/vỏ ................................................. 22 1.7.3. Chế tạo lớp vỏ cho hạt nano có cấu trúc lõi/vỏ .............................................. 22 1.7.4. Tình hình nghiên cứu chấm lượng tử ZnSe ................................................... 23 CHƯƠNG 2. THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .... 30 2.1. Hóa chất, dụng cụ và thiết bị ............................................................................ 30 2.1.1. Hóa chất .......................................................................................................... 30 2.1.2. Dụng cụ và thiết bị ......................................................................................... 31 2.2. Tổng hợp các QD ZnSe, ZnSe:Mn, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS sử dụng chất ổn định bề mặt 3-mercaptopropionic axit (MPA) ............................................. 31 2.2.1. Tổng hợp hạt nano phát quang ZnSe-MPA ................................................... 31 2.2.2. Tổng hợp nano phát quang ZnSe:Mn-MPA ................................................... 33 2.2.3. Tổng hợp nano phát quang ZnSe:Mn/ZnS-MPA ........................................... 33 2.2.4. Tổng hợp nano phát quang ZnSe/ZnS:Mn/ZnS-MPA ................................... 34 2.3. Tổng hợp các QD ZnSe, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS sử dụng chất ổn định bề mặt Polyethylene glycol (PEG) .................................................................... 35 2.3.1. Tổng hợp hạt nano phát quang ZnSe-PEG ..................................................... 35 2.3.2. Tổng hợp nano phát quang lõi ZnSe:Mn-PEG............................................... 36 2.3.3. Tổng hợp nano phát quang ZnSe:Mn/ZnS-PEG ............................................ 36 2.3.4. Tổng hợp nano phát quang ZnSe/ZnS:Mn/ZnS-PEG .................................... 36 2.4. Tổng hợp các QD ZnSe, ZnSe:Mn, ZnSe:Mn/ZnS, ZnSe/ZnS:Mn/ZnS sử dụng chất ổn định bề mặt hồ tinh bột (HTB) ..................................................................... 37 2.4.1. Tổng hợp hạt nano phát quang ZnSe-HTB .................................................... 37 2.4.2. Tổng hợp hạt nano phát quang ZnSe:Mn-HTB ............................................. 37 2.4.3. Tổng hợp QDs ZnSe:Mn/ZnS-HTB ............................................................... 38 2.4.4. Tổng hợp QDs ZnSe/ZnS:Mn/ZnS-HTB ....................................................... 38 2.5. Các phương pháp khảo sát và nghiên cứu vật liệu ........................................... 39 2.5.1. Chiếu đèn UV ................................................................................................. 39 2.5.2. Phương pháp phổ tử ngoại khả kiến (UV-Vis) .............................................. 39 v 2.5.3. Phương pháp phổ huỳnh quang (Photoluminescence, PL) ............................ 40 2.5.4. Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) ................................................................. 40 2.5.5. Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) ............................................................... 41 2.5.6. Phổ quang điện tử tia X (XPS) ....................................................................... 41 2.5.7. Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) ............................................ 42 2.5.8. Phương pháp phổ tán sắc năng lượng tia X (EDS). ....................................... 42 2.5.9. Phổ tán xạ Raman ........................................................................................... 43 2.5.10. Hiệu suất lượng tử của các chấm lượng tử .................................................. 43 2.6. Đánh giá khả năng tương thích của nano phát quang với kháng thể bằng kỹ thuật SDS - pages. ..................................................................................................... 44 2.7. Tiến hành chạy flow cytometry xác định nồng độ tối ưu giữa tương tác kháng thể (Ab) và hạt nano phát quang (QD). ..................................................................... 46 2.8. Khảo sát khả năng phát hiện tác nhân gây bệnh của hạt QD–Ab trên chủng MRSA và E.coli O157: H7 ....................................................................................... 46 2.9. Ứng dụng hạt QD–Ab phát hiện chủng gây bệnh trên mẫu (giả mẫu) ............ 47 CHƯƠNG 3. KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN .......................................................... 48 Phần A: Chất ổn định bề mặt axit 3-mercaptopropionic (MPA) .............................. 48 3.1. Phân tích cấu tr ... 95. Y. Zhang, L. Tu, Q. Zeng, X. Kong, Effect of protein molecules on the photoluminescence properties and stability of water-soluble CdSe/ZnS core-shell quantum dots, Chin. Sci. Bull, 2013, 58 , 2616 - 2621. 196. A. Mandal, N. Tamai, Influence of axiton luminescence properties of thioglycolic acid-capped CdTe quantum dots, J. Phys. Chem. C, 2008, 112, 8244 - 8250. 197. K.R. Reddy, B.C. Sin, K.S. Ryu, J.C. Kim, H. Chung, Y. Lee, Conducting polymer functionalized multi-walled carbon nanotubes with noble metal nanoparticles: synthesis, morphological tcharacteristics and electrical properties. Synth. Met, 2009, 159, pp.595 - 603. 198. H. Saito, K. Nishi and S. Sugou, Shape transition of InAs quantum dots by growth at high temperature, Appl. Phys. Lett., 1999, 74, 1224 - 1226. 199. Y. Yu, L. Xu, J. Chen, H. Gao, S. Wang, J. Fang and S. Xu, Hydrothermal synthesis of GSH–TGA co-capped CdTe quantum dots and their application in labeling colorectal cancer cells, Colloids Surf., B, 2012, 95, 247 - 253. 137 200. J. Guo, W. Yang, and C. Wang, Systematic Study of the Photoluminescence Dependence of Thiol-Capped CdTeNanocrystals on the Reaction Conditions, J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 17467 - 17473. 201. S.F. Wuister, F. van Driel, A. Meijerink, Luminescence and growth of CdTe quantum dots and clusters, Phys. Chem. Chem. Phys, 2003, 5, 1253 - 1258. 202. D. Zhou and H. Zhang, Critical Growth Temperature of Aqueous CdTe Quantum Dots is Non-negligible for Their Application as Nanothermometers, Small, 2013, 9, 3195 - 3197. 203. M. Ji, L. Jin, J. Guo, W. Yang, C. Wang, S. Fu, Formation of luminescent nanocomposite assemblies via electrostatic interaction, Journal of colloid and interface Science, 2008, 318, Issue 2, 487 - 495. 204. J. Guo, W. Yang and C. Wang, Systematic Study of the Photoluminescence Dependence of Thiol-Capped CdTe Nanocrystals on the Reaction Conditions, J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 17467 - 17473. 205. J. Guo, W. Yang, C. Wang, Systematic study of the photoluminescence dependence of thiol-capped CdTe nanocrystals on the reaction conditions, J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 17467 - 17473. 206. G. Murugadoss, B. Rajamannan, V. Ramasamy, Synthesis and photoluminescence study of PVA-capped ZnS:Mn nanoparticles, 2010, Vol 5, No 2, 339 - 345. 207. J. Selvaraj, A. Mahesh, V. Asokan, V. Baskaralingam, A. Dhayalan, and H. Paramasivam, Phosphine-Free, Highly Emissive, Water-Soluble Mn:ZnSe/ZnS Core- Shell Nanorods: Synthesis, Characterization, and in Vitro Bioimaging of HEK293 and HeLa Cells, ACS Applied Nano Materials (ACS Appl. Nano Mater), 2018, 1, 1, 371 - 383. 208. R. Zeng, T. Zhang, G. Dai, B. Zou, Highly emissive, color-tunable, Phosphine- free Mn:ZnSe/ZnS Core/Shell and Mn:ZnSeS Shell-Alloyed Doped Nanocrystals. J. Phys. Chem. C, 2011, 115, 3005 - 3010. 209. R.F. Kubin and A.N. Fletcher, Fluorescence quantum yields of some Rhodamine Dyes, Journal of Luminescence, 1982, 27, 455 - 462. 138 210. J. N. Demasa and G. A. Crosby, The Measurement of Photoluminescence Quantum Yields.1 A Review2, The Journal of Physical Chemistry, 1971, 76, No. 8, 991 - 1024. 211. C.A. Parker and W. T. Rees, Correction of Fluorescence Spectra and Measurement of Fluorescence Quantum Efficiency, View Article Online Analyst (London), 1960, 85, 587 - 600. 212. K. Kemnitz, N. Tamai, I. Yamazaki, N. Nakashima, and K. Yoshihara, Fluorescence Decays and Spectral Properties of Rhodamine B in Submono-, Mono-, and Multilayer Systems, J . Phys. Chem., 1986, 90, 5094 - 5101. 213. D.J. Norris, N. Yao, F. T. Charnock and T. A. Kennedy, High-Quality Manganese-Doped ZnSe Nanocrystals, Nano Letters, 2001, 1, No. 1, 3 - 7. 214. Isnaeni, K. H. Kim, D. L. Nguyen, H. Lim, P. T. Nga, Y. H. Cho, Shell layer dependence of photoblinking in CdSe/ZnSe/ZnS quantum dots, Appl. Phys. Lett, 2011, 98, 012109 (012103). 215. Y. S. Liu, Y. Sun, P. T. Vernier, C. H. Liang, S. Y. C. Chong, M. A. Gundersen, pH - Sensitive Photoluminescence of CdSe/ZnSe/ZnS Quantum Dots in Human Ovarian Cancer Cells, J. Phys. Chem, 2007, 111, 2872 - 2878. 216. A. Singh, H. Geaney, F. Laffir, K.M Ryan, Colloidal Synthesis of Wurtzite Cu2ZnSnS4 Nanorods and Their Perpendicular Assembly, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 2910 - 2913. 217. Y. Wang, J. Cheng, S. Yu, E.J. Alcocer, M. Shahid, Z. Wang, W. Pan, Synergistic effect of N-decorated and Mn2+ doped ZnO nanofibers with enhanced photocatalytic activity. Scientific Reports, 2016, 6, 32711. 218. J. Lang, Q.H., J. Yang, C. Li, X. Li et al, Fabrication and optical properties of Ce-doped ZnO nanorods J. Appl. Phys, 2010, 107(7). 219. G.M. Lohar, H.D. Dhaygude, R.A. Patil, Y.R. Ma & V.J. Fulari, Studies of properties of Fe2+ doped ZnSe nano-needles for photoelectrochemical cell application. Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 2015, 26(11), 8904 - 8914. 139 220. W.D. Shi, J.Q. Shi, S. Yu, P. Liu, Ion-exchange synthesis and enhanced visible- light photocatalytic activities of CuSe-ZnSe flower-like nanocomposites. Appl Catal B, 2013, 138 - 139, 184 - 190. 221. C. Li, H. Zhang, C. Cheng, CdS/CdSe Co-sensitized 3D SnO2/TiO2 Sea Urchin- like Nanotube Arrays as an Efficient Photoanode for Photoelectrochemical Hydrogen Generation. RSC Adv., 2016, 6, 37407 - 37411. 222. H.Y. Xu, Y.C. Liu, C.S. Xu, Y.X. Liu, C.L. Shao, R. Mu, Room-Temperature Ferromagnetism in (Mn, N)- Codoped ZnO Thin Films Prepared by Reactive Magnetron Cosputtering. Appl. Phys. Lett., 2006, 88, 242502 - 242504. 223. W. Chen, R. Sammynaiken, Y. Huang, J.O. Malm, R. Wallenberg, J.l. Bovin, V. Zwiller, N.A. Kotov, Crystalfield, phonon coupling and emission shift of Mn2+ in ZnS:Mn nanoparticles, J. Appl. Phys, 2001, 89, 1120 - 1129. 224. H. Labiadha, T.B. Chaabanea, D. Piatkowskib, S. Mackowskib, J. Lalevéec, J. Ghanbajad, F. Aldeeke, R. Schneider, Aqueous route to color-tunable Mn-doped ZnS quantum dots, Mater. Chem. Phys, 2013, 140, 674 - 682. 225. G.D.T. Madurangika Jayasinghe, R. Domínguez-Gonzalez, P. Bermejo-Barrera, A. Moreda-Pineiro, Room temperature phosphorescent determination of aflatoxins in fish feed based on molecularly imprinted polymer - Mn-doped ZnS quantum dots, Analytica Chimica Acta , 2020, 183 - 191. 226. B. Liu, L.C. Ning, H. Zhao, C.J. Zhang, H.Q. Yang, S.Z. Liu, Visible-light photocatalysis in Cu2Se nanowires with exposed {111} facets and charge separation between (111) and (111) polar surfaces. Phys Chem Chem Phys, 2015, 17, 13280 - 13289. 227. S.C. Riha, D.C. Johnson, A.L. Prieto, Cu2Se Nanoparticles with tunable electronic properties due to a controlled solid-state phase transition driven by copper oxidation and cationic conduction. J Am Chem Soc, 2011, 133, 1383 - 1390. 228. Li, J., Wang, S., Nagai, K., Nakagawa, T., Mau, A.W., Effect of polyethylene glycol (PEG) on gas permeabilities and permselectivities in its cellulose acetate (CA) blend membranes. Journal of Membrane Science, 1998, 138, 143 - 152. 140 229. M.C Mulder, Basic principles of membrane technology, Kluwer Academic Publishers, 1996, 428 - 475. 230. A. E. Amooghin, H. Sanaeepur, A. Moghadassi, A. Kargari, D. Ghanbari, Z.S. Mehrabadi, Z, Modification of ABS membrane by PEG for capturing carbon dioxide from CO2/N2 streams, Separation Science and Technology, 2010, 45, 1385 - 1394. 231. A. Chmangui, M.R. Driss, S. Touil, P. Bermejo-Barrera, S. Bouabdallah, A. Moreda-Piñeiro, Aflatoxins screening in non-dairy beverages by Mn-doped ZnS quantum dots – Molecularly imprinted polymer fluorescent probe, Talanta, 2019, 199, 65 - 71. 232. M.A. Zamiri, A. Kargari, H. Sanaeepur, Ethylene vinyl acetate/poly (ethylene glycol) blend membranes for CO2/N2 separation. Greenhouse Gases: Science and Technology, 2015, 5(5), 668 - 681. 233. M. Loloei, A. Moghadassi, M. Omidkhah, A. Ebadi Amooghin, Improved CO2 separation performance of Matrimid 5218 membrane by addition of low molecular weight polyethylene glycol, Greenhouse Gases: Science and Technology, 2015, 5, 530 - 544. 234. F. Iselau, T.P. Xuan, A. Matic, M. Persson, K. Olmberg, R. Bordes, Competitive adsorption of amylopectin and amylose on cationic anoparticles: study on the aggregation mechanism, Soft matter, 2016, 12, 3388 - 3397. 235. S.O. Oluwafemi, O.O. Adeyemi, One-pot room temperature synthesis of biopolymer-capped ZnSe nanoparticles, Materials Letters, 2010, 64, 2310 - 2313. 236. K. Senthilkumar, T. Kalaivani, S. Kanagesan and V. Balasubramanin, Low temperature method for synthesis of starch-capped ZnSe nanoparticles and its characterization studies, Journal Of Applied Physics, 2012, 112, 114331. 237. N. Soltani, E. Saion, W. M. M. Yunus, M. Erfani, M. Navasery, G. Bahmanrokh, and K. Rezaee, Enhancement of visible light photocatalytic activity of ZnS and CdS nanoparticles based on organic and inorganic coating, Appl. Surf. Sci, 2014, 290, 440 - 447. 141 238. K. Vidhya, M. Saravanan, G. Bhoopathi, V. P. Devarajan, and S. Subanya, Structural and optical characterization of pure and starch-capped ZnO quantum dots and their photocatalytic activity, Appl. Nanosci, 2015, 5, 235 - 243. 239. M. Kuppayee, G. K. V. Nachiyar, and V. Ramasamy, Materials Science in Semiconductor Processing Enhanced photoluminescence properties of ZnS:Cu2þ nanoparticles using PMMA and CTAB surfactants, Mater. Sci. Semicond. Process., 2012, 15, 136 - 144. 240. V. Proshchenko, Y. Dahnovsky, Long-lived emission in Mn doped CdS, ZnS, and ZnSe diluted magnetic semiconductor quantum dots, Chemical Physics 461, 2015, 58 - 62. 241. M. Verma, D. Patidar, N.S. Saxena, K.B. Sharma, Synthesis, Characterization and Optical Properties of CdSe and ZnSe Quantum Dots, Journal of Nanoelectronics and Optoelectronics, 2015, 10, 1 - 7. 242. K. Gong, D.F. Kelley, and A.M. Kelley, Resonance Raman Spectroscopy and Electron-Phonon Coupling in Zinc Selenide Quantum Dots, The journal of physical chemistry, 2016, 120, 29533 - 29539. 243. A. Brodu, M.V. Ballottin, J. Buhot, E.J. Van Harten, D. Dupont, A.L. Porta, P.T. Prins, M.D. Tessier, M.A.M. Versteegh, V. Zwiller, S. Bals, Z. Hens, F.T. Rabouw, P.C.M. Christianen, C.D.M. Donega, and D. Vanmaekelberg, Exciton Fine Structure and Lattice Dynamics in InP/ZnSe Core/Shell Quantum Dots, ACS Photonics, 2018, 5, 3353 - 3362. 142 PHỤ LỤC Phụ lục 1: Phổ FT-IR của QDs ZnSe:5%Mn/ZnS-MPA Phụ lục 2: Giản đồ XRD của QDs ZnSe:Mn ở các nồng độ Mn2+khác nhau 143 Phụ lục 3: Phổ UV -Vis của QDs ZnSe/ZnS:Mn/ZnS ở các nồng độ pha tạp Mn2+ khác nhau a) và của ZnSe:5%Mn-PEG, ZnSe:5%Mn/ZnS-PEG Phụ lục 4: Phổ PL a) và ảnh của QDs ZnSe/ZnS:Mn/ZnS-PEG ở ánh sáng thường đèn UV 365 nm b) 144 Phụ lục 5: Phổ UV-Vis của QDs ZnSe:Mn-HTB ở các nồng độ Mn2+ pha tạp khác nhau Phụ lục 6: Phổ FT-IR của HTB và QDs ZnSe:Mn3%/ZnS-HTB
File đính kèm:
- luan_an_nghien_cuu_tong_hop_cac_cham_luong_tu_phat_quang_zns.pdf
- Bui Thi Diem - Dong gop moi.pdf
- Bui Thi Diem - Trich yeu.pdf
- Tom tat luan an _Tieng anh_NCS Bui Thi Diem.pdf
- Tom tat luan an_Tieng viet_NCS Bui Thi Diem.pdf
- Trang thông tin về những đống góp mới của luận án_Tiếng việt + Tiếng anh_NCS Bui Thi Diem.pdf
- Trích yếu luận án_NCS Bui Thi Diem.pdf